【原】氨基保护---苄氧羰基（Cbz）

苄氧羰基（Cbz）是一个常用的氨基保护基多用于多肽合成中，由Bergmann（麦克斯·伯格曼）于1932年首先使用。

结构式1. 特点：

① 苄氧羰基的引入比较容易；

② N-苄氧羰基氨基酸和肽易于结晶而且比较稳定；

③ 苄氧羰基氨基酸在活化时不易消旋；

④ 能用多种温和的方法选择性地脱去。

2. 苄氧羰基的导入

苄氧羰基的导入，一般都是用Cbz-Cl。游离氨基在碱性条件下可以很容易与Cbz-Cl反应得到N-苄氧羰基氨基化合物。反应实例1）

[European

Journal of Medicinal Chemistry, 2022, vol. 243, art. no. 114696]

2）

[Bulletin of the Korean Chemical

Society, 2015,

vol. 36, # 6, p. 1586 - 1593]

3）

[Organic and Biomolecular Chemistry, 2012,

vol. 10, # 48, p. 9660 - 9663]

4）

[Bioorganic and Medicinal Chemistry

Letters, 2014,

vol. 24, # 3, p. 831 - 834]

5）

[Organic and Biomolecular Chemistry, 2016,

vol. 14, # 41, p. 9716 - 9719]

6）

[Journal of Medicinal Chemistry, 2008,

vol. 51, # 9, p. 2634 - 2637]

7）

[Journal of Organic Chemistry, 1991,

vol. 56, # 11, p. 3715 - 3719]

8)

[Organic Letters, 2014,

vol. 16, # 20, p. 5254 - 5257]

9)

[Cell, 2022,

vol. 185, # 19, p. 3533 - 27,3550]

10)

[Bioorganic and Medicinal Chemistry

Letters, 2023,

vol. 80, art. no. 129086]

11)

[Canadian Journal of Chemistry, 2009,

vol. 87, # 2, p. 393 - 396]

12)

[Tetrahedron Letters, 2012,

vol. 53, # 7, p. 833 - 836]

13)

[Chemical Communications, 2011,

vol. 47, # 12, p. 3395 - 3397]

14)

[Chem, 2023,

vol. 9, # 2, p. 511 - 522]

15)

[Tetrahedron, 2004,

vol. 60, # 44, p. 10039 - 10047]

16)

[Organic Letters, 2010,

vol. 12, # 20, p. 4572 - 4575]

17)

[Angewandte Chemie - International

Edition, 2023,

vol. 62, # 35, art. no. e202308238]

3. 苄氧羰基的脱去

主要有以下几种方法：

① 催化氢解；

② 酸解裂解；

③ Na/NH3（液）还原。

一般而言目前实验室常用的方法是催化氢解， 但当分子中存在对催化氢解敏感或钝化的基团时，我们就必须采用化学方法如酸解裂解或Na/NH3（液）还原等。

反应实例

1）

[Chemical Communications, 2013,

vol. 49, # 86, p. 10133 - 10135]

2）

WO2015014446

3）

[Monatshefte fur Chemie, 2018,

vol. 149, # 12, p. 2231 - 2235]

4）

[Organic Letters, 2022,

vol. 24, # 20, p. 3736 - 3740]

5）

[Journal of the American Chemical

Society, 2020, vol. 142, # 13, p. 6128 - 6138]

6）

US2012094993